傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析原理

2022/03/15

何謂傅立葉轉換(Fourier Transform)

傅立葉轉換(Fourier Transform)是一種線性積分轉換的數學方法，用於訊號在時域與頻域之間的相互轉換，在物理學和工程學的領域中有許多應用。最初的構想源自於法國學者約瑟夫·傅立葉提出，所以以其名字來命名，藉此紀念他的貢獻。實際上傅立葉轉換就像化學分析，確定物質的基本成分；訊號來自自然界，也可對其進行分析，確定其基本成分。

圖1.傅立葉轉換(Fourier Transform)簡易示意圖

何謂傅立葉轉換紅外光光譜儀(FTIR)

傅立葉轉換紅外光光譜儀(FTIR)始於1970年代興起的光譜儀分光技術。拜電腦科技進步所賜，結合傅立葉轉換計算搭配紅外光譜技術，使得傅立葉紅外光光譜儀(FTIR)具有：

快速掃描速度(Scan Speed)
高光通量(High Throughput)
.高解析度(High Resolution)
高訊雜比(High Signal to Noise)
測定光譜範圍寬(4000-400 cm^-1)等特點。

因為這些特點，廣受分析人員的青睞，於是便越來越廣泛地應用於化學分析領域。不管是政府機關研究中心、大學貴重儀器中心、分析檢測業、食品產業、橡膠工業、製油產業、塑膠工業、半導體業等領域皆會使用到傅立葉轉換紅外光光譜儀。

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圖2.光譜儀(Spectrometer)簡易示意圖

傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)基本原理

傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)依據分光技術可以分為：傅立葉轉換式紅外光譜儀(FTIR)及色散式紅外分光光度計(Dispersive)，其主要的差別在於干涉儀(Interferometer)和電腦(Computer)規格的差異，目前所用的干涉儀大多數都是邁克森型(Michelson)干涉儀，它將來自光源的訊號以干涉圖的形式送往電腦進行Fourier轉換的數學計算處理，最後將干涉圖還原成光譜圖。邁克森干涉儀主要由光源(Source)、固定反射鏡(Fixed mirror)、移動反射鏡(Moving mirror)、分光鏡(Beam splitter)和偵測器(Detector)組成。

圖3.邁克森(Michelson)干涉儀配置示意圖

傅立葉轉換光譜學的基本方程式

根據上列算式，透過傅立葉轉換光譜學的基本方程式，由它記錄干涉圖並作出傅立葉餘弦變換，就可得到任何波數的強度。但這一變換處理工作是非常複雜和麻煩的，必須由電腦來完成。也就是說只有在電腦出現和發展以後，傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)才能實現運用的原因。

傅立葉轉換紅外光光譜(FTIR)儀器結構及產品介紹

傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)是由紅外光源(Ever-Glo)、邁克森(Michelson)干涉儀、樣品室(Chamber)、偵測器(Detector)及電腦(Computer)等組件構成。

圖4.ThermoFisher Nicolet iS Series傅立葉轉換紅外光光譜(FTIR)產品圖

圖4.ThermoFisher Nicolet iS Series產品圖

Nicolet儀器公司隸屬於ThermoFisher旗下的傅立葉轉換紅外光光譜儀(FTIR)系列，其推出Nicolet iS 系列的智能型研究級FTIR光譜儀。其光學平臺上所有元件連線均採用隨插即用式的感應晶片設計，電腦系統不僅能自動識別當前的光學零件配置(Bench)，並自動選至所需參數(Experiment parameter)，還能自動識別並完成不同光譜範圍(Range)的轉變以及不同附件實驗模組(Accessory)的更換。Nicolet FTIR可提供多種附件-穿透式(Transmission)、反射式(Reflection)、漫反射式(Diffuse)、衰減式全反射(ATR)、光纖探頭(Fiber)等。也可提供進行多種串聯技術(Microscope/FTIR、GC/FTIR、TGA/FTIR)所需的介面和附件。它的連線智能診斷系統能連續檢視每一個光學元件和電子元件各個參數是否正常，儀器一旦出現故障，該系統會指示出故障的元件，並提示如何解決當下問題。

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圖5.傅立葉轉換紅外光光譜儀FTIR串聯技術圖

傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)的優點

1.傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)掃描速度快 (Scan Speed)

傅立葉轉變紅外光譜儀(FTIR)的掃描速度比分散式儀器(Dispersive)掃描速度快達數百倍以上，而在任何測量時間內都能獲得紅外光源的所有頻率資訊，意即同一時間，能得到所有光譜訊號。掃描時間的多寡與掃描範圍多廣無關。掃描速度的快慢主要由移動鏡(Moving mirror)的移動速度快慢決定，移動鏡來回移動一次即可收集所有資訊。這一優點使它特別適合氣相分析儀(TGA、GC)串聯使用，也可用於快速化學反應過程的追蹤及化學反應動力學(Kinetics)的研究。對於穩定(stable)的樣品，在一次測量中一般採用多次掃描、累加求平均法得干涉圖，這就改善了訊雜比。在相同的總測量時間和相同的解析度條件下，FT-IR的訊雜比照對分散式的要提高數十倍以上，這也是快速掃描所帶來的優點。

2.傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)高解析度 (Resolution)

解析度是紅外光譜儀的主要性能指標之一，指光譜儀對兩個靠得很近的吸收峰線之辨別能力。一般稜鏡式(Prism)分光的解析度在1000 cm^-1處為3 cm^-1，光柵式(Grating)分光在1000 cm^-1處可達0.2 cm^-1，而傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)在整個光譜範圍(4000-400 cm^-1)內可達0.1 ~ 0.005 cm^-1。它的解析度與干涉儀的光程差有關，光程差越大，儀器的解析度越好，即移動鏡移動的距離越長，解析度越好，但掃描時間也隨之增加。利用其高解析度的特性，可以研究因振動和轉動吸收帶重疊而導致的氣體混合物的複雜光譜。而在一般材料分析中，不太需要高解析度。對此OMNIC儀器軟體中有多種解析度數值，提供使用者依據實際需要隨選隨用。

3.傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)高波數精確度 (Wavenumber Precision and Accuracy)

波數是紅外定性分析的關鍵參數，因此儀器的波數精確度非常重要。若干涉儀的移動鏡可以很精確地驅動，干涉圖的變化便會非常準確，同時移動鏡的移動距離是He-Ne雷射的干涉條紋所測量的，從而保證了所測的光程差是非常準確，因此在計算後的光譜中有著很高的波數精準度和準確度，通常可到0.01 cm^-1。

4.傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)高靈敏度 (Sensitivity)

分散式紅外分光光度計大部分的光源能量都損失在入口狹縫的窗口(window)上,而傅立葉轉換紅外儀(FTIR)沒有狹縫的限制，光通量只與干涉儀的平面鏡大小有關，在固定的解析度下，其光通量比分散式儀器高得多，而使得偵測器接受的訊雜比提升，因此具有很高的靈敏度，可達10^-9 ~10^-12。由於此優點，使傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)特別適合測量微弱訊號光譜。例如遙測大氣污染物(車輛排氣、火箭尾氣及煙囪產氣等)和水污染物 (例如水面染油污染)等。此外，在研究催化劑(Catalyst)表面的化學吸附(Chemisorption)也具有很多應用層面。

5.傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)研究光譜範圍寬 (Full Spectrum Range)

一台傅立葉轉換紅外儀(FTIR)只要變更測量儀器的元組件(不同的分光鏡和光源等)的自動轉換，就可以研究整個近紅外、中紅外和遠紅外區(27,000 cm^-1 ~ 20 cm^-1) 的光譜。這對測定無機化合物和金屬有機化合物是十分有利的。

圖6.傅立葉轉換紅外儀FTIR光譜範圍圖

傅立葉變換紅外光譜(FTIR)技術在化學分析的應用

傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)除了一般性光譜測量功能外，由於其具有快掃描速度、高解析度等優點，還具備測量瞬間光譜變化、差示光譜技術、低階光譜測量功能等。傅立葉變換紅外光譜(FTIR)技術在分析化學領域得到廣泛的應用，如應用於結構表徵(Surface)和化合物定性(Qualitative)，研究反應機構(Reaction Mechanism)，品質管控(QC/QA)，微生物(Life science)研究，地質考察(Geological survey)以及環境檢測(Environment)等方面。傅立葉轉換紅外光譜儀串聯技術應用：如氣相層析-傅立葉紅外光譜技術(GC/FTIR)、高效液相層析-傅立葉紅外光譜儀技術(HPLC / FTIR)應用於混合物分析鑑定，熱重散失-傅立葉紅外光譜技術(TG-IR)應用於解析聚合物(polymer)汽化後的產物鑑定，顯微傅立葉轉換紅外光譜儀(Microscope/FTIR)用於測量微小/量樣品和產品缺陷(defect)分析等技術應用。